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　　一、最佳选择题

　　1、强心苷发生温和酸水解的酸浓度是

　　A、0.02～0.5mol/L

　　B、0.2～0.5mol/L

　　C、0.05～0.1mol/L

　　D、0.02～0.05mol/L

　　E、0.002～0.05mol/L

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 温和酸水解：用稀酸如0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。

　　2、强心苷C17位五元不饱和内酯环的显色反应不包括

　　A、Legal反应

　　B、Salkowski反应

　　C、Raymond反应

　　D、Baljet反应

　　E、Kedde反应

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 B选项为甾体母核的颜色反应，不是不饱和内酯环的显色反应。

　　3、可与醋酐-浓硫酸反应产生一系列颜色变化的化合物是

　　A、强心苷

　　B、香豆素

　　C、黄酮苷

　　D、生物碱

　　E、木脂素

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 强心苷具有甾体母核，可发生醋酐-浓硫酸反应，呈现红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色。

　　4、洋地黄毒苷溶解性的特点是

　　A、易溶于水

　　B、易溶于石油醚

　　C、易溶于二氯甲烷

　　D、易溶于氯仿

　　E、易溶于环己烷

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 洋地黄毒苷虽为三糖苷，但分子中的3个糖基都是α-去氧糖，整个分子只有5个羟基，故在水中溶解度小(1：100000)，易溶于三氯甲烷(1：40)。

　　5、以下属于Kedde反应所用试剂、溶剂的是

　　A、苦味酸、K2CO3、水

　　B、3，5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇冰

　　C、苦味酸、KOH、醇

　　D、3，5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇

　　E、3，5-二硝基苯甲酸、KOH、醇

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 Kedde反应：又称3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氢氧化钾溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈红色或紫红色。

　　本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。

　　6、使I型强心苷水解成苷元和糖，采用的方法是

　　A、强烈酸水解法

　　B、温和酸水解法

　　C、酶水解法

　　D、碱水解法

　　E、氯化氢-丙酮法

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 温和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解，在此条件下即可断裂。而α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键在此条件下不易断裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解条件温和，对苷元的影响较小，不致引起脱水反应，对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。

　　7、麝香中的质量控制成分是

　　A、麝香酮

　　B、降麝香酮

　　C、麝香吡啶

　　D、羟基麝香吡啶

　　E、胆甾醇

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 麝香的化学成分较为复杂，其中麝香酮(L-3-甲基十五环酮)是天然麝香的有效成分之一，使麝香具有特有的香气，对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效，而且副作用小;麝香酮为油状液体，难溶于水，易溶于乙醇，是麝香的质量控制成分。

　　8、胆汁酸结构中决定其化学性质的特征官能团是

　　A、酮基

　　B、脂基

　　C、醛基

　　D、羧基

　　E、炔基

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 胆酸的结构中有羧基，因此具有羧基官能团的化学性质，即它可与碱反应生成盐、与醇反应生成酯。

　　9、蟾酥中蟾毒配基含量占药材总量的

　　A、5%～20%

　　B、15%～25%

　　C、15%～20%

　　D、15%～30%

　　E、10%～20%

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 在蟾酥药材中成分的分布有所差异，蟾酥中以蟾毒配基为主，其含量可达药材的15%～20%，在蟾皮中的种类更为复杂，游离型和三种结合型的成分都有所分布。

　　10、蟾酥中的主要成分是

　　A、强心甾烯类

　　B、蟾蜍毒素类

　　C、蟾毒配基

　　D、吲哚生物碱

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 从多数种类蟾蜍的分泌物中分离得到的成分属蟾蜍甾二烯类。在蟾酥药材中成分的分布有所差异，蟾酥中以蟾毒配基为主，其含量可达药材的15%～20%。

　　二、综合选择题

　　1、强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。

　　<1> 、强心苷的溶解性与下哪个无关

　　A、氮原子存在位置

　　B、糖的数目

　　C、糖的种类

　　D、苷元所含的羟基数量

　　E、苷元所含的羟基位置

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。

　　<2> 、关于强心苷的理化性质说法不正确的是

　　A、强心苷多为无定形粉末或无色结晶

　　B、具有旋光性

　　C、对黏膜具有刺激性

　　D、可以发生K-K反应

　　E、乙型强心苷可与亚硝酰铁氰化钠试剂反应

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 C-17位上不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。

　　Legal反应属于C-17位上不饱和内酯环的颜色反应，亚硝酰铁氰化钠试剂为Legal反应的试剂。

　　2、某成分的试验结果如下：Liebermann—Burchard反应、Kedde反应、K-K反应和Molish反应均为阳性。

　　<1> 、此化合物是

　　A、强心苷

　　B、香豆素

　　C、黄酮

　　D、蒽醌

　　E、生物碱

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 Liebermann—Burchard反应(醋酐-浓硫酸反应)为强心苷甾体母核反应;Kedde反应位强心苷的C-17位上不饱和内酯环的颜色反应;Keller-Kiliani(K-K)反应为强心苷的α-去氧糖颜色反应;Molish反应是糖和苷的显色反应。

　　<2> 、以下关于此化学成分的描述不正确的是

　　A、旋光性

　　B、味极苦

　　C、对粘膜有刺激性

　　D、可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂

　　E、难溶于石油醚等溶剂

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 强心苷的物理性质：

　　1.性状：强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性，C-17侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦。强心苷对黏膜具有刺激性;

　　2.溶解性：强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。而苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。

　　三、多项选择题

　　1、能够发生甾体母核显色反应的结构类型有

　　A、生物碱类

　　B、甲型强心苷类

　　C、乙型强心苷类

　　D、香豆素类

　　E、木脂素类

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 强心苷元结构特征

　　强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。

　　(1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。

　　(2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　2、强心苷的颜色反应可由甾体母核、不饱和内酯环和α-去氧糖产生，以下属于不饱和内酯环产生的颜色反应是

　　A、Legal反应

　　B、Raymond反应

　　C、Kedde反应

　　D、Baljet反应

　　E、Liebermann—Burchard反应

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 E选项属于甾体母核所产生的颜色反应。

　　3、下列可用于区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应包括

　　A、Raymond反应

　　B、Baljet反应

　　C、Kedde反应

　　D、Legal反应

　　E、Molish反应

　　【正确答案】 ABCD

　　【答案解析】 C-17位上不饱和内酯环的颜色反应

　　甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此类反应，可区别甲、乙型强心苷。所产生的有色化合物在可见光区常有最大吸收，故亦可用于定量。

　　(1)Legal反应：又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。取样品1～2mg，溶于2～3滴吡啶中，加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液各1滴，反应液呈深红色并渐渐退去。

　　(2)Raymond反应：又称间二硝基苯试剂反应。取样品约1mg，以少量50%乙醇溶解后加入间二硝基苯乙醇溶液0.1ml，摇匀后再加入20%氢氧化钠0.2ml，反应液呈蓝紫色。

　　(3)Kedde反应：又称3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氢氧化钾溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈红色或紫红色。本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。

　　(4)Baljet反应：又称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂(A液：1%苦味酸乙醇溶液;B液：5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合)数滴，溶液呈橙色或橙红色。此反应有时发生较慢，需放置15分钟以后才能显色。

　　4、蟾酥中存在的成分包括

　　A、胆汁酸

　　B、吲哚碱类

　　C、去氧胆酸

　　D、强心甾苷

　　E、肾上腺素

　　【正确答案】 BDE

　　【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂，主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等，前两类成分具有强心作用。

　　5、以下哪些属于胆汁酸的鉴别反应

　　A、Gregory-Pascoe反应

　　B、Hammarsten反应

　　C、Legal反应

　　D、Pettenkofer反应

　　E、Keller-Kiliani反应

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 胆汁酸的鉴别

　　1.Pettenkofer反应：该反应是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的，所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

　　2.Gregory- Pascoe反应：取1ml胆汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

　　3.Hammarsten反应：用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。

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