A 选项，体温调节功能障碍多见于中暑的其他类型如热射病，热射病时体温调节中枢功能失调，散热途径受阻，导致机体核心温度迅速升高，出现多器官功能损害等严重情况，并非热衰竭的主要发生机制。
B 选项，热衰竭主要是由于在高温环境下，机体大量出汗，汗液中含有氯化钠等电解质，随着大量出汗，会导致机体血容量不足，进而引起周围循环衰竭的一系列表现，如头晕、乏力、恶心、呕吐、血压下降等，所以大量出汗致血容量不足是热衰竭的发生机制，该项正确。
C 选项，散热不足致体内热蓄积是热射病的重要发病机制，在高温高湿环境下，人体散热困难，热量在体内不断积聚，使得体温急剧升高，引发严重后果，与热衰竭机制不同。
D 选项，烈日曝晒致脑组织充血水肿并不是热衰竭的典型发生机制，热衰竭主要是围绕血容量不足及由此引发的循环系统相关表现为主，该选项不符合热衰竭的发病特点。
E 选项，大量出汗后饮水过多而盐补充不足，易导致水中毒等情况，可出现低钠血症等表现，但这不是热衰竭的主要发生机制，热衰竭核心在于出汗导致血容量不足这一环节。
综上，热衰竭的发生机制是大量出汗致血容量不足，选择 B 选项。