分析选项 A：
肱骨小结节位于肱骨上端的前内侧，它并不是肩部最外侧的骨性标志，在体表触摸时，其位置相对靠内侧，所以选项 A 错误。
分析选项 B：
肱骨大结节是肱骨上端外侧的一个骨性突起，是肩部最外侧的骨性标志，在体表易于触摸到，当肩部外展时，可明显触及大结节的位置，所以选项 B 正确。
分析选项 C：
肩峰是肩胛骨的外侧端，虽然在肩部外侧，但它的位置相对靠后上方，不是最外侧的骨性标志，肩峰与锁骨外侧端构成肩锁关节，所以选项 C 错误。
分析选项 D：
喙突是肩胛骨的一个突起，位于肩胛骨的上缘前方，位置较深，不在肩部最外侧，其主要作用是为一些肌肉和韧带提供附着点，所以选项 D 错误。
分析选项 E：
关节盂是肩胛骨外侧的浅窝，与肱骨头构成肩关节，它被周围的软组织所包围，位置较深，不是肩部最外侧的骨性标志，所以选项 E 错误。
综上，肩部最外侧的骨性标志是肱骨大结节，答案选 B。