患儿体温3℃，明显低于正常，且皮肤明显黄染、左下肢外侧发硬、凉、肿，说明存在体温过低的情况，而体温过低会影响患儿的新陈代谢、循环等多系统功能，所以首优的护理诊断是体温过低，B选项正确。虽然患儿血胆红素221μmol/L，有发生胆红素脑病的潜在危险，但不是最首要的问题，A选项错误；潜在并发症弥散性血管内凝血题干中无相关提示，C选项错误；有感染的危险在题干中未突出体现，D选项错误；知识缺乏不是目前最紧急需要解决的问题，E选项错误。